¿Con duplicar te refieres a duplicar en tamaño? ¿O a crear una copia exacta?

Si te refieres a duplicar en tamaño, simplemente busca la imagen del tileset y en paint haces clic en seleccionar todo > clic derecho a la imagen > Cambiar tamaño.
En la ventana que sale seleccionas porcentaje (si estas usando la versión de Windows 7), e ingresas 200% tanto para tamaño horizontal como vertical.

Si quieres crear una copia exacta del tileset en RPG Maker, debes ir a la base de datos y asegurarte de que no has llenado el máximo de tilesets para que tengas espacios libres.
Haces clic derecho en el tileset > Copiar > Clic derecho en el espacio libre > Pegar.

Espero que te haya sido útil, Saludos!